一直致力于特种复合胶的研制,以求服务于包装行业,已经完成的特种胶有135℃高温蒸煮胶、121℃蒸煮胶、抗介质胶、镀铝膜复合胶、快速固化胶、洗衣粉袋专用胶及其他专为包装企业设计的胶粘剂品种。本文介绍的是我公司最新研制的新型镀铝膜胶粘剂。
镀铝复合薄膜是将镀铝薄膜(VMPET、VMBOPP、VMCPP和VMCPE)与塑料薄膜复合在一起,形成一种带有铝光泽的包装材料。因其具有良好的阻隔性能,耐穿刺、耐高低温、耐水煮性能和不透光、不透湿、不透气,在食品、保健品、医药和化妆品等包装方面获得了广泛的应用。以前市场上的镀铝复合薄膜剥离强度太低,北京高盟化工有限公司于1998年推出了YH501S镀铝膜专用胶粘剂,使镀铝复合薄膜的强度有很大提高,但存在塑/塑复合强度不如普通胶、体系活性高、操作不方便、不耐100℃水煮等缺点。为了适应市场的需要,我们在YH501S镀铝膜专用胶粘剂基础上,重新进行分子结构设计,研制出一种新的多用途、高强度、耐水煮镀铝复合薄膜用胶粘剂。
一、试验部分
1.主要原材料
对苯二甲酸二甲酯,工业级(北京化工厂);间苯二甲酸,工业级(燕山石化);己二酸,工业级(辽宁化工厂);二甘醇,工业级(金山石化);乙二醇,工业级(金山石化);二异氰酸酯,工业级(拜尔公司);乙酸乙酯,工业级(天津);催化剂(自制);VM10固化剂(自制)。1#材料为满版印刷BOPP薄膜(20μ)/镀铝CPP(VMCPP)薄膜,青岛厂家提供;2#材料为满版印刷BOPP薄膜(28μ)/镀铝CPP(VMCPP)薄膜,北京厂家提供;3#材料为满版印刷BOPP薄膜(35μ)/镀铝CPP(VMCPP)薄膜,河北厂家提供;
2.设备、仪器
HIROSHIMA复膜机(日本),复合速度为50~70M/MIN;BLD-200S电子剥离试验机。
3.聚酯多元醇的合成
将计量的对苯二甲酸二甲酯、二甘醇及催化剂进行酯交换反应,待甲醇出至理论量时,再加入计量的间苯二甲酸、己二酸、乙二醇进行混合酯化反应,达到理论出水量后,在真空状态下缩聚,每隔一段时间取样分析酸值、羟值,合格后出料,得到分子量为2000左右的聚酯多元醇。
4.粘合剂主剂的合成
将计量的聚酯多元醇,二异氰酸酯及部分乙酸乙酯加入反应釜中,升温到一定的温度后保温数小时,取样分析粘度、固体含量、羟值,合格后降温,加入助剂及乙酸乙酯搅拌均匀即得到粘合剂主剂,商品牌号为YH501SL。
5.性能测试
①溶剂残留量试验。按YY0235-1996药品包装用复合膜(通则)5.5溶剂残留量的检验进行。
②剥离强度。按BB2790-81,测量180℃剥离强度。
二、结果与讨论
1.胶粘剂设计原理
镀铝复合薄膜是将镀铝薄膜与塑料薄膜复合在一起。
根据示意图可知,影响镀铝复合薄膜剥离强度主要有以下几个因素:
①胶粘剂本体强度及胶粘剂的本质;
②BOPP或PET薄膜和胶粘剂界面强度;
③胶粘剂和VM界面强度;
④VM和CPP或PET薄膜界面强度。
用普通双组分聚氨酯胶粘剂粘合镀铝复合薄膜,复合薄膜剥离强度很低,其剥离破坏主要发生在VM-CPP界面,镀铝膜完全转移,180℃剥离强度小于0.3N。这说明胶粘剂本体强度、BOPP或PET薄膜和胶粘剂界面强度、胶粘剂和VM界面强度都高于VM和CPP界面强度。事实上未复合以前,VM和CPP或PET薄膜界面强度远大于0.3N。因此,胶粘剂的性质即胶粘剂的本质--胶粘剂的组成、分子结构、分子量分布、单体残存量等对镀铝层产生很大的影响,进而影响剥离强度和溶剂残留量。(未完待续)'若胶粘剂分子结构设计不合理,软硬段比例不合理,分子量分布太宽,单体残存量高,不仅影响胶粘剂本体强度、BOPP和胶粘剂界面、胶粘剂和VM界面强度,还将影响VM和CPP界面强度以及溶剂残留量。
双组分聚氨酯胶粘剂是由含羟基基团-OH组成的主剂和含异氰酸酯基基团-NCO组成的固化剂组成。使用时将主剂和固化剂按一定比例混合均匀,经化学反应进行分子扩链后形成高分子量的聚合物。作为胶粘剂的使用,聚氨酯的组成、分子结构、分子量分布等对粘接有重要的影响。聚氨酯可认为是一种含有软链段和硬链段的嵌段共聚物,软段由聚酯、聚醚、聚烯烃等低聚物链段组成,非常柔顺,呈无规卷曲状态,由于其玻璃化温度低于室温,称之为橡胶相;硬段由芳香基、取代脲基、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲等基团组成,在常温下伸展成棒状,不容易改变其构形构象,内聚能很大,彼此缔合在一起形成许多微区小单元,这些微区小单元的玻璃化温度远高于室温,在常温下呈玻璃态、冷晶或微晶,称之为塑料相。由于两种链段的热力学具有不相容性,会产生微观相分离,在聚合物基体内部形成相区或微相区。
聚氨酯优良的性能可用两相形态学来解决:硬段相提供多官能度物理交联,即形成氢键而交联,起增强作用;软段被硬段区增强。因为铝、塑料膜等的物理性能差异较大,如果胶粘剂结构设计不合理,固化过程中会产生应力集中;此外,双组分聚氨酯胶粘剂是通过主剂和固化剂混合后,发生化学反应形成大分子聚合物(固化)进行粘接的,这一过程所需时间较长,常温下一般需要48H。在这期间,胶粘剂中的残存单体和小分子聚合物将通过镀铝层进入VM层和CPP层的界面,由于胶粘剂的固化收缩以及铝、CPP线涨系数不同产生应力而降低VM层和CPP层的结合强度。